合肥光源inhouse科学家中国科学技术大学国家同步辐射实验室鲍骏研究员、张志荣特任副研究员团队与合肥光源用户贵州师范学院贾传义副教授研究团队合作研究发现钴基氧化物负载的高密度铱单原子催化剂在电化学析氧反应中的性能与高密度单原子之间的近邻协同效应密切相关。研究人员结合理论模拟和实验验证，通过向钴基氧化物晶格中引入Ga原子的策略，调控了单原子锚定位点（氧缺陷位）的电子结构，显著增强了氧缺陷位和单原子前驱体之间的结合强度，成功地构造了一系列高密度单原子催化剂（图2）。

图2. 高密度单原子的结构表征。

为了探究高密度单原子的近邻协同效应，研究人员评估了系列催化剂的析氧反应性能。结果表明，高密度铱单原子催化剂Nei-Ir₁/CoGaOOH达到10 mA cm^-2电流密度时所需的过电位仅为170 mV，并且展现出超过2000 h（约83天）的稳定性（图3a-e）。此外，催化剂在碱性水电解槽中以1 A·cm^-2的电流密度稳定运行超过50小时（图3f-g）。原位电化学拉曼光谱也证实催化剂在析氧反应过程中保持结构稳定（图3h）。

图3. 电化学析氧性能评估。

机理研究表明，催化剂性能的提升不是源于优化的活性中心电子结构（图4a-e）。自由能计算表明，高密度铱单原子催化剂Nei-Ir₁/CoGaOOH的反应能垒为0.45 eV，相较于低密度铱单原子催化剂Iso-Ir₁/CoGaOOH（0.63 eV）显著降低（图4f）。进一步的反应路径研究表明，高密度铱单原子间的近邻协同效应会通过额外的氢键相互作用稳定^*OOH中间体，从而显著降低反应能垒，进而提升催化剂的性能（图4g，h）。

图4. 高密度铱单原子近邻协同对其析氧反应性能的调控机制研究。

基于合肥光源BL12B XMCD线站，利用软X射线吸收谱技术，研究了高密度Ir单原子锚定前后对催化剂中Co物种电子结构的影响。结果表明，高密度Ir单原子锚定前后，载体中Co物种的价态保持一致，揭示了高密度Ir单原子不是通过调控Co物种的电子结构提升其催化活性的。

以上研究证明高密度铱单原子提升钴基氧化物性能的机制与铱单原子之间的近邻协同效应密切相关，这为电化学析氧反应催化剂的理性设计提供了新的思路。相关研究成果以“Neighbouring Synergy in High-density Single Ir Atoms on CoGaOOH for Efficient Alkaline Electrocatalytic Oxygen Evolution”为题发表在《德国应用化学》上。

论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ange.202404418